3Д БУМ

3Д принтеры и всё что с ними связано

ЗД принтеры АБС пластик

Окисление полимерных пленок методом стабилизации

Старение – это самопроизвольный процесс, изменения свойств во времени. Наибольшее влияние на процесс старения оказывает кислород, другие факторы, такие как температура, свет, влажность, мех. воздействия и т. д. ускоряют процесс старения. Реакция окисления протекает по свободно-радикальному механизму. Для процесса старения ПП характерен первоначально процесс деструкции. ПП имеет тритичный атом углерода – это и приводит сразу к инициированию процесса деструкции за счет влияния кислорода или др. факторов. Рассмотрим реакцию окисления ПП: 1) Реакция инициирования.

Окисление полимерных пленок методом стабилизации 2. Развитие цепи.

Окисление полимерных пленок методом стабилизации 3. Разветвление.

Окисление полимерных пленок методом стабилизации 4. Обрыв цепи.

Окисление полимерных пленок методом стабилизации Стабилизация – это процесс восстановления определенного комплекса свойств полимеров. Часто восстановление связано с восстановлением структуры и молекулярной массы.

1. Антиоксиданты. Окисление полимерных пленок методом стабилизации + АН → RH + Окисление полимерных пленок методом стабилизации В результате этого механизма водород переходит к свободному радикалу, в результате чего образуется малоподвижная, слабореакционноспособная молекула антиоксиданта. Слабореакционной молекула антиоксиданта является за счет распределения заряда.

Окисление полимерных пленок методом стабилизацииτ – период индукции, по которому можно посчитать активность стабилизатора (это для критической системы). ПП от 120 до 160°С.

Окисление полимерных пленок методом стабилизации

Как высчитать активность стабилизатора или антиоксиданта? Строят 3 кривые при разных температурах.

Окисление полимерных пленок методом стабилизацииМожно отметить уменьшение периода индукции, действия антиоксиданта или стабилизатора. Затем определяют скорость окисления при разных температурах (см. формула 1). Затем строятся следующие кривые:

Т измеряется в К. Кривые строятся минимум по 5 температурным точкам. По кривым вычисляют тангенс угла наклона. Берем 2 любые точки на кривой и вычисляем энергию активации:

Окисление полимерных пленок методом стабилизации Окисление полимерных пленок методом стабилизацииКб – константа Больцмана. Чем выше энергия активации, тем эффективнее стабилизатор. С повышением температуры скорость окисления резко падает.

2. Ингибиторы окисления – обрывают реакцию окисления на стадии образования перекисей и перекисных радикалов, тем самым восстанавливают структуру полимера по следующей реакции:

RO Окисление полимерных пленок методом стабилизации + IH → RH + IO Окисление полимерных пленок методом стабилизации Образовавшиеся радикалы с ингибитором вступают в реакцию между собой, образуя «сшитые» структуры, затем структура разрушается за счет насыщения и образуются стабильные или малореакционноспособные рад-лы след. состава: IȮ, İ (ингибитор или ингибитор с кислородом). По подобному механизмуобычно действуют сажи, лигнин, ароматические амины.

Окисление полимерных пленок методом стабилизации3. Восстановители – реагируют с гидроперикисными группами без образования или с незначительным выходом свободных радикалов. По такой схеме обычно работают органические сульфиды и фосфиты:

4. Дезактиваторы – это вещества, обычно ионы металлов переменной валентности, способные легко окисляться. В основном используются железосодержащие дезактиваторы, т. к. самые дешевые.

5. Стабилизаторы общего типа – это стабилизаторы, способные взаимодействовать на поверхности полимера с О2, не пропуская его во внутрь полимера. В результате образуются малореакционноспособные радикалы стабилизаторов, которые содержат группы О – О.

G + O2 → GO Окисление полимерных пленок методом стабилизации После расхода стабилизаторов (антиоксидантов) происходит ускорение процесса окисления, что в результате также приводит к образованию низкомолекулярных компонентов.

Your email address will not be published. Required fields are marked *

*